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[再生纖維素] 熟成(粘膠纖維)

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樓主
發表于 2019-4-6 22:25:04 | 只看該作者 |倒序瀏覽 |閱讀模式
熟成ripening, maturation

熟成是制造粘膠纖維的工序名稱。粘膠中發生一系列的化學變化和物理化學變化的過程。粘膠的熟成自纖維素黃酸酯的溶解即已開始,而在混合、脫泡、過濾等過程中繼續進行,直至紡絲成形時才結束。

主要化學變化有:
(1)補充黃化,未反應的二硫化碳繼續與堿纖維素反應,使酯化度提高;
(2)轉移反應,因2、3位碳原子上的黃酸基團分解速度較快,容易使6位伯羥基繼續黃化;處于晶區內部的羥基的酯化度較低,溶解后能繼續黃化。上述兩過程的結果提高了酯化度分布的均勻性;
(3)纖維素黃酸酯的水解和皂化,結果是使酯化度降低,并產生三硫代碳酸鈉和硫化鈉等副產物;
(4)主要副反應包括:
①亞硫酸鈉進一步硫化生成硫代硫酸鈉;
②二硫化碳與氫氧化鈉作用生成硫化鈉;
③黃酸酯因水解而釋出的二硫化碳,與硫化鈉作用生成三硫代碳酸鈉;
④硫化鈉因氧化作用而生成多硫化鈉;
⑤因氫氧化鈉參與的主、副反應,使粘膠中的游離氫氧化鈉含量不斷下降。

物理化學性能的變化包括:
(1)黏度,在熟成初期因補充黃化和轉移黃化,提高了酯化度及其分布均勻性,使黏度急劇下降;隨著纖維素黃酸酯的不斷水解和皂化,使酯化度降低,因而黏度逐漸上升;最后,因主、副反應的結果、使粘膠中電解質濃度增加,因而黏度急劇上升,最后凝聚成凝膠。
(2)熟成度隨γ值的降低而增加。


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